《玉骨遙》CP感情線：肖戰、任敏
肖戰與任敏飾演的時影、朱顏在年少時有過一面之緣，沒想到時影與母親被奸人所陷害，不得已假死逃到九嶷山，朱顏以為時影已逝，這些年來不停在尋找能夠讓他回到人世的術法。長大後兩人終於在九嶷山的帝王谷再度相遇，然而朱顏卻是時影的命劫之人，兩人之中只有一人能夠活命。面對善良又正直的朱顏，時影無法痛下殺手，起初只能盡全力將她趕走，讓朱顏離自己越遠越好。時影一心想保護朱顏，但兩人的命運始終緊緊交纏，逃不過相愛、更逃不過相殺的命中註定。
肖戰在接受媒體〈入戲〉專訪時坦言，接到時影一角時就決定「千萬不要把他演成面癱」，他很怕演清冷人設，因為通常這樣高冷型的人都不太會有情緒，很容易沒有表情。肖戰也為時影會如此隱居山林、與世隔絕做解釋，其背後原因有很多，而為了保全性命和母親是最重要的點。
肖戰也在專訪中透露，每次拍攝新角色的想法就是「如果我能讓觀眾忘了以前演的角色，我就成功了。」《玉骨遙》最吸引肖戰的部分便是兩位主角的「不信命」，一切都可以靠自己的努力去改變，即便時影一開始就知道朱顏是命劫之人，他還是選擇面對、改變命運，做很多以前不可能去涉足的事。他也認為時影是個完美的人，唯一打碎這個完美的就只有朱顏（任敏 飾）。他也對於自己選擇的角色和劇本非常相信，他堅定的說「不要後悔，全力以赴做就好了。」
《玉骨遙》CP感情線：王楚然、王子奇
不僅男女主角時影、朱顏的戀情發展備受關注，連兩位女配角白雪鷺（王楚然 飾）、白雪鶯（盧昱曉 飾）和兩位男配角青罡（王子奇 飾）、時雨（葉盛佳 飾）也備受矚目。
王楚然飾演貌美心機郡主白雪鷺，而王子奇則是剛正不阿的青族戰士青罡，這對青梅竹馬CP兩人的性格完全相反，白王庶女雪鷺才貌雙全、爭強好勝，為了達到幫母親正名的目的，不惜一切傷害他人也要嫁入東宮。
而青罡耿直豪爽、驍勇善戰，路見不平必拔刀相助，使得兩人的組合增添更多看點，「可愛又迷人的反派角色vs鋼鐵直男CP」讓觀眾越看越上頭！
《玉骨遙》CP感情線：盧昱曉、葉盛佳
盧昱曉在劇中飾演白王嫡女雪鶯郡主、雪鷺的妹妹，與葉盛佳飾演的天真世子時雨組成純愛傻甜CP，雪鶯與世無爭又溫和的個性讓她常常遭到他人的欺負，直到她遇見時影的弟弟時雨，兩人純真又善良的性格讓他們對彼此一見鍾情，整個畫面都充滿甜蜜的粉紅泡泡！
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